【導(dǎo)讀】當(dāng)前能源和環(huán)境問題日益緊張,世界上石油等傳統(tǒng)能源面臨枯竭的嚴(yán)重考驗(yàn)。同時,由動力機(jī)械使用傳統(tǒng)能源引起的環(huán)境污染日益威脅到人們的生活,溫室氣體的排放、酸雨的形成無不與使用傳統(tǒng)燃料相關(guān)。因此發(fā)展為動力機(jī)械使用的清潔可替代燃料,成為目前亟待解決的問題。
在此背景之下開發(fā)出了使用清潔能源氫氣作為燃料的燃料電池汽車。這種新能源汽車由氫氣和氧通過燃料電池產(chǎn)生的電能提供動力,氫氧反應(yīng)這一過程不僅有極高的能量利用效率,而且排放物只有水,對環(huán)境沒有任何污染。但是,氫氣本身的特性如泄漏性、爆炸性和氫脆等,使得燃料電池汽車存在著一定的安全隱患,這種新能源動力系統(tǒng)的安全性成為人們首先關(guān)心的問題。這些安全問題包括儲氫安全、車載氫氣系統(tǒng)的安全、燃料電池汽車發(fā)生碰撞以及發(fā)生氫氣泄露時的安全等。因此,為了燃料電池汽車的推廣使用,有必要對其安全性進(jìn)行深入研究。
燃料電池汽車的儲氫安全
對燃料電池汽車來講,氫氣的存儲應(yīng)當(dāng)密度高、輕便、安全而且經(jīng)濟(jì)。一臺裝有 24 L 汽油可行駛 400 km 的汽車,行駛同樣的距離,靠燃燒方式需消耗 8 kg 氫,靠電池供能則僅需 4 kg 氫。4kg的氫氣在室溫和一個大氣壓下體積為 45 000L,這對汽車載氫是不現(xiàn)實(shí)的。目前限制燃料電池汽車推廣的最主要因素就是氫氣的儲存問題。目前比較常用的儲氫技術(shù)有高壓壓縮儲氫、深冷液化儲氫、金屬氫化物儲氫、碳納米管吸附儲氫及有機(jī)液體氫化物儲氫等。
目前大多數(shù)燃料電池汽車都采用高壓壓縮儲氫方法,但是要攜帶足夠行駛 400 ~500 km 的高壓氣態(tài)氫,容器必須由能經(jīng)受住高達(dá)70 MPa 壓力的復(fù)合材料制成。同濟(jì)大學(xué)研制的燃料電池汽車超越 1 號使用的是 20 MPa、50 L 車用壓縮氫氣鋁膽復(fù)合氣瓶儲氫; 大連新源動力研制的燃料電池轎車使用 30 MPa、40 L 車用壓縮氫氣鋁膽復(fù)合氣瓶儲氫; 北京奧運(yùn)會燃料電池示范車使用 35MPa、140 L 車用壓縮氫氣瓶儲氫; 武漢理工大學(xué)的楚天 2 號中巴車使用 20 MPa、汽車用壓縮氫氣鋁膽復(fù)合氣瓶儲氫; 奔馳公司采用車頂設(shè)置高壓儲氫容器儲氫。目前德國、美國和加拿大等國已經(jīng)通過了 37. 5 MPa 的高壓氫罐的相應(yīng)測試以及生產(chǎn)許可,工作壓力可高達(dá)68. 9 MPa 的高壓氫罐也已經(jīng)通過了相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)。如此高的壓力容器,如果發(fā)生撞車,后果不堪設(shè)想。因此越來越多的人開始關(guān)注新的儲氫方式,以減少高壓儲氫的危險。
液態(tài)氫存儲具有較高的能量質(zhì)量比,約為氣態(tài)時的 3 倍,但液態(tài)氫將氣態(tài)氫冷卻到 - 235 ℃才能得到,耗損太大。另外,液態(tài)氫難以存儲,無法避免蒸發(fā)( 每天大約損失 1% ~3%) ,車輛停放時間長時,蒸發(fā)的氫就會浪費(fèi),因此液態(tài)氫存儲要求具有良好的絕熱措施。德國戴姆勒 - 克萊斯勒公司研發(fā)的 NECAR 系列和美國通用公司的“氫動一號”都是以液態(tài)氫為燃料。
金屬氫化物儲氫是指在 3 ~ 6 MPa 下讓氫與金屬結(jié)合形成合金,在需要的時候加熱使氫化物分解脫氫而得到氫氣。這一技術(shù)結(jié)構(gòu)簡單、使用安全,但是金屬的重量是個無法忽視的問題,與攜帶的氫相比,金屬的重量太大。
雖然人們在儲氫材料的選擇方面做了很多研究,但是這些儲氫材料的儲氫效率目前還明顯低于高壓儲氫,因此有必要在儲氫方式的選擇上做進(jìn)一步研究,以提高燃料電池汽車的儲氫安全。
車載供氫系統(tǒng)的安全措施
為了保證燃料電池汽車的安全穩(wěn)定運(yùn)行,需要設(shè)計一套安全有效的供氫系統(tǒng)。在燃料電池汽車上,供氫系統(tǒng)一般包括電磁閥、安全閥、溢流閥、熱熔栓、手動截止閥、溫度傳感器和壓力傳感器等在內(nèi)的輔助安全裝置,其示意圖如圖 1 所示。車載供氫系統(tǒng)安全措施應(yīng)從預(yù)防與監(jiān)控兩方面著手。從預(yù)防的角度來說,筆者以國內(nèi)研發(fā)的燃料電池中巴車為例,給出了車載供氫安全實(shí)例。
圖1:車載供氫系統(tǒng)示意圖
如圖1所示,燃料電池中巴車隨車攜帶 6 個高壓氫氣罐,在這些氫氣罐上安裝溫度傳感器用來檢測氣罐內(nèi)氣體溫度,由這些傳感器將氣罐內(nèi)氣體的溫度信號發(fā)送到駕駛室儀表盤上,通過氣體溫度的變化來判斷外界是否有異常情況發(fā)生。例如氣體溫度突然急劇上升,如排除溫度傳感器故障之外,則在氫氣罐周圍可能有火警發(fā)生。
壓力傳感器主要用于判斷氣罐中剩余氫氣量,以保證車輛的正常行駛,當(dāng)壓力低于某值時可以提示駕駛員加注氫氣。其次,駕駛員可根據(jù)儀表盤上的壓力讀數(shù)判斷氫氣罐是否有泄漏發(fā)生。
氣罐安全閥也對供氫系統(tǒng)提供了安全保障,當(dāng)氣罐中氫氣壓力超過設(shè)定值時,能通過氣罐安全閥自動泄壓,例如瓶體溫度由于某種原因突然升高造成氣罐內(nèi)氣體壓力上升,當(dāng)壓力超過安全閥設(shè)定值時,安全閥自動泄壓,保證氣罐在安全的工作壓力范圍之內(nèi)。
氣罐電磁閥通常與手動截止閥聯(lián)合作用,當(dāng)電磁閥能正常工作時,手動截止閥處于常開狀態(tài),這時電磁閥由直流電源驅(qū)動,無電源時處于常閉狀態(tài),主要起開關(guān)氣瓶的作用,與氫氣泄露報警系統(tǒng)聯(lián)動,當(dāng)泄漏氫氣濃度達(dá)到保護(hù)值能自動關(guān)閉,從而達(dá)到切斷氫源的目的。當(dāng)氣罐電磁閥失效時利用手動截止閥切斷氫源,有效避免氫氣泄漏。
加氣口在加注時與加氣機(jī)的加氣槍相連,以達(dá)到加注的目的,同時加氣口應(yīng)具有單向閥以及顆粒過濾功能,應(yīng)與未遮蔽的電氣接頭、電氣開關(guān)和其他點(diǎn)火源保持至少 200 mm 的距離。
單向閥在加氣口或供氫管路出現(xiàn)損壞情況下防止氣體向外泄漏并提高加氣口的使用壽命。
管路電磁閥在給氣罐充氣時,可有效防止氣體進(jìn)入電池。
減壓閥可以將氫氣的壓力調(diào)節(jié)到電池所需要的壓力。當(dāng)出現(xiàn)危險時針閥可以將氫氣瓶中的殘余氫氣安全放空。
由于供氫管路內(nèi)氫氣高壓流動,因此管路的材質(zhì)選用不銹鋼,耐壓要大于 35 MPa。
溢流閥在系統(tǒng)正常工作時,閥門關(guān)閉。只有負(fù)載超過規(guī)定的極限( 系統(tǒng)壓力超過調(diào)定壓力)時開啟溢流閥,進(jìn)行過載保護(hù),使系統(tǒng)壓力不再增加( 通常使溢流閥的調(diào)定壓力比系統(tǒng)最高工作壓力高 10% ~20%) 。
過濾閥可防止管路中的雜質(zhì)進(jìn)入燃料電池,以免損壞電池。
燃料電池汽車的碰撞安全性問題
燃料電池汽車存在高壓氣體容器和高電壓電池,因此它也存在不同于傳統(tǒng)汽車的安全碰撞性問題,同時由于氫的各種內(nèi)在特性,其安全性也是一項(xiàng)挑戰(zhàn)。針對氫燃料電池汽車的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),提出了氫燃料電池汽車存在的碰撞安全性問題。與氫安全相關(guān)的主要存在兩個問題:
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(1) 泄漏性。氫是最輕的元素,比液體燃料和其他氣體燃料更容易從小孔中泄漏。如果發(fā)生泄漏,氫氣就會迅速擴(kuò)散。與汽油、丙烷、天然氣相比,氫氣具有較大的浮力( 快速上升) 和較強(qiáng)的擴(kuò)散性( 橫向移動) 。在空氣中,氫的燃燒范圍很寬,且著火點(diǎn)很低,氫氣火焰幾乎是看不到的,因?yàn)樵诳梢姽夥秶鷥?nèi),燃燒的氫放出的能量很少。因此接近氫氣火焰的人可能不知道火焰的存在,從而增加了危險性。
(2) 氫氣罐保護(hù)。高壓氫氣罐的固定支架和鋼帶應(yīng)有足夠的強(qiáng)度,以保證在碰撞過程中,高壓氫氣罐的動態(tài)位移不會太大,避免造成連接管路的斷裂、變形和氫氣的大量泄漏。何健基于顯式有限元理論,按照 CMVDR294 法規(guī)對國內(nèi)自主開發(fā)的某燃料電池轎車進(jìn)行正面碰撞分析,對比分析兩種氫氣罐保護(hù)系統(tǒng)設(shè)計方案的計算結(jié)果,提出了安全有效的氫氣罐保護(hù)方案,即氫氣罐保護(hù)系統(tǒng)采用整體式設(shè)計。如圖 2 所示,氫氣罐框架通過 3 根橫梁和 2 根縱梁將兩個氫氣罐集成到一個框架總成??v梁截面為“Π”形,由幾塊板材拼焊而成,中部設(shè)計出兩個圓弧形凹槽,可以對氫氣罐進(jìn)行有效的固定和保護(hù)。
圖2:氫氣罐保護(hù)系統(tǒng)
汽車發(fā)生氫氣泄露時的安全性分析
任何燃料的安全性都與其本身的性質(zhì)密切相關(guān)。氫的特殊性質(zhì)使得氫的安全性有不少特點(diǎn)。然而與其他燃料相比,氫氣是一種安全性比較高的氣體。例如氫氣無毒,氫氣在開放的大氣中,很容易快速逃逸,而不像汽油揮發(fā)后,滯留在空間中不易疏散。
邁阿密大學(xué)的 MICHAEL分別對燃料電池汽車和汽油汽車的燃燒進(jìn)行對比試驗(yàn),將兩輛汽車分別用氫氣和汽油做燃料,然后做泄漏點(diǎn)火試驗(yàn),如圖 3 所示。點(diǎn)火 3 s 后,高壓氫氣產(chǎn)生的火焰直噴上方,而汽油由于比空氣重,則從汽車的下部著火。到 1 min 時,氫氣作燃料的汽車只有漏出的氫氣在燃燒,汽車沒有大問題; 而汽油車則早已成為一個大火球,完全燒光。這說明氫氣汽車比現(xiàn)在普遍使用的汽油車安全得多。
圖3:燃料電池汽車和汽油汽車的燃燒對比試驗(yàn)
如果燃料電池汽車發(fā)生車內(nèi)氫氣泄露,也存在一定的危險性,劉延對燃料電池汽車內(nèi)氫氣泄露擴(kuò)散進(jìn)行數(shù)值模擬研究,考慮了氫氣在車內(nèi)泄露擴(kuò)散后的危險區(qū)域分布,研究結(jié)論可以為車內(nèi)預(yù)警用氫氣泄露報警儀的放置( 見圖 4) 以及燃料電池汽車的安全設(shè)計提供參考。在車內(nèi)發(fā)生氫氣泄露的情況下,整車控制系統(tǒng)能通過車上安裝的氫氣傳感器信號將氫氣供應(yīng)系統(tǒng)切斷,這一點(diǎn)與傳統(tǒng)汽車在發(fā)生碰撞情況下自動切斷油路系統(tǒng)一樣,以保障燃料電池汽車發(fā)生車內(nèi)氫氣泄露時的安全。
圖4:氫氣泄漏報警儀位置布置示意圖
通過對文獻(xiàn)的調(diào)研和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)對燃料電池汽車的氫安全問題進(jìn)行了初步探討。發(fā)現(xiàn)氫安全的問題在國際上已有較多的理論性研究,尤其是儲氫和車載高壓氫氣系統(tǒng)設(shè)計方面的研究較多,但是氫安全的實(shí)驗(yàn)卻很少,且還不能實(shí)現(xiàn)量化。這就導(dǎo)致了人們對氫安全性的認(rèn)識不足,氫安全也因此成為了燃料電池汽車在應(yīng)用上的瓶頸之一。為了消除這個瓶頸帶來的負(fù)面影響,今后我國要加強(qiáng)車載氫安全研究,包括實(shí)驗(yàn)研究和計算機(jī)模擬研究等,同時設(shè)計更有效的安全措施,保障燃料電池汽車的氫安全,以加速燃料電池汽車的發(fā)展。